4.1. Уравнение баланса энергии.
Баланс энергии ЭМП является следствием закона сохранения энергии для ЭМП. Выберем произвольный объем, ограниченный поверхностью S, внутри находятся источники ЭМП.
Считаем, что мощность источников нам известна, обозначим ее Р ст (сторонняя). Природа сторонних источников не рассматривается. Выясним, на какие процессы расходуется Р ст:
1) Часть Р ст преобразуется в другие виды энергии (тепло и т.д.). Это мощность Р пот.
2) Внутри V могут
находиться
элементы, которые
запасают энергию.
Для характеристики
этих процессов
вводится понятие
плотности
энергии ЭМП W ЭМ,
удельная мощность
По
всему объему:
Р ЭМ
=
dV (4.1.1.)
Р ЭМ - мощность расходуемая на изменение накопленной внутри объема энергии ЭМП.
3) С ЭМП связаны процессы переноса энергии.
Эта часть Р называют излучаемой Р изл. Для характеристики таких процессов введем понятие плотности энергии переносимой ЭМП через единичную поверхность за единицу времени в перпендикулярном поверхности направлении. Эта величина получила название вектора Пойнтинга П и характеризует количество энергии переносимой через единичную площадку за единицу времени поверхности:
Мощность излучения:
Р изл
=
П
dS (4.1.2.)
В силу закона сохранения энергии имеем:
(4.1.3.)
Р ст
= Р пот
+
(W
/ t)
dV + П
dS - уравнение
баланса энергии.
4.2. Теорема Пойнтинга.
Теорема Пойнтинга устанавливает количественную связь между векторными характеристиками полей и отдельными составляющими баланса энергии ЭМП.
Для установления этой связи воспользуемся уравнениями Максвелла:
H rot E = - 
(4.2.1.)
E rot H = см + пр + ст (4.2.2.)
Вычтем (4.2.2.) из (4.2.1.):
H rot E - E rot H = -
H - см Е
- пр Е
- ст Е (4.2.3.)
(div = b rot a - a rot b) тождество (4.2.4.)
div[ E x H] = - (H
+ 
E)
- пр Е
- ст Е (4.2.5.)
Закон сохранения энергии это интегральное соотношение. Поэтому выполним интегрирование последнего уравнения по объему V:
div dV = -
(H
+ E)
dV -
V v
- пр E dV - ст E dV (4.2.6.)
по теореме Остроградского-Гаусса:
div dV = dS (4.2.7.)
Упростим выражение под знаком объемного интеграла:
H
+ E
= 
( a H)
H +()
( a E)
E =
(4.2.8)
Сравним последнее уравнение с составляющими баланса энергии ЭМП (4.1.2.):
Р ст = ст Е dV знак (-) говорит о том,
v что энергия расходуется.
Р потерь = пр Е dV
W эм
= 
W э
= 
; W м =
П = (4.2.10.)
3
.
Некоторые
примеры.
Для определения направления переноса энергии необходимо определить направления П. В соответствии с правилами векторного произведения направление вектора П, перпендикулярно плоскости векторов Е и Н. Основная энергия, переносимая вдоль линии, распределена вне проводов. Можно показать, что энергия, поступающая внутрь провода в точности равна джоулевым потерям.
Классификация ЭМП
5.1. Статические поля.
5.2. Стационарные поля.
5.3. Квазистационарные поля.
5.4. Относительность свойств реальных сред.
5.5. Быстропеременные поля.
В основе классификации ЭМП лежат 2 критерия:
Зависимость полей от времени.
Соотношение между токами проводимости и смещения.
5.1. Статические поля.
Статические поля не зависят от времени:
=
0 см
= 0
Заряды неподвижные пр = 0.
Уравнения Максвелла:
1. rot H = 0; 2. rot E = 0
3. div B = 0; 4. div D =
B = a H; D = a E (5.1.1.)
В статических полях электрические и магнитные явления проявляют себя независимо. Уравнения Максвелла распадаются на 2 системы:
rot H = 0 rot E = 0
div B =0 div D = (5.1.2.)
В пространстве. Утверждение о существовании электромагнитных волн является непосредственным следствием решения системы уравнений Максвелла. Согласно этой теории следует, что переменное электромагнитное поле распространяется в пространстве в виде волн, фазовая скорость которых равна: где - скорость света в вакууме, - электрическая и магнитная постоянные, - соответственно диэлектрическая...
Поле – 2. Исследованиями установлено, что воздействие ультразвуковых колебаний на исходный порошок через жидкую среду приводит к его некоторому измельчению за счет разрушения агломератов. Сравнение микроструктуры керамики ЦТБС-3М, полученной различными методами, позволяет сделать вывод, что наименьшая пористость наблюдается у образцов, синтезированных из пресс-заготовок, полученных из порошка, ...
Переменного тока проводимости или тока смещения, где длина волны зависит от частоты колебания. Любой электрический ток, согласно электродинамике, всегда замкнут. Поэтому продольные электромагнитные волны всегда замкнуты независимо от того, представляют они переменный электрический ток проводимости или смещения. Продольные электрические возмущения поля имеют продольную ориентацию электрического...
Потока Ф0 ...» Физические величины (справочник). 1991. С.1234. «Собственно говоря, постоянной Планка называется коэффициент пропорциональности...» Квантовая физика. И.Е.Иродов. 2001. С.11. Электромагнитная волна де Бройля, как и фотон, представляет электромагнитный квант, состоящий из кванта электрического потока (заряда) и кванта магнитного потока. Длина волны де Бройля и энергия...
Для вывода уравнения баланса энергии ветровых волн глубокого моря примем, что волна является двумерной, и выделим объем с сечением АBCD, расположенным перпендикулярно направлению распространения волн. Ось Х направим в сторону распространения волны (по ветру -), а ось Z вертикально вверх. Ось Y положим перпендикулярной к плоскости чертежа (рис.13), а расстояние по оси равным единице. Тогда выделенный объем численно будет равен площади сечения ABCD, что позволяет перейти от трехмерной задачи к двухмерной.
Положим, что нижняя граница выделенного объема расположена на глубине, на которой волнение отсутствует. Расстояние ВС, равное dx, будем считать достаточно малым для изменения средних значений элементов волн. Очевидно, что изменение средней волновой энергии в выбранном объеме за единицу времени будет , где dx = BC, а E характеризует среднюю волновую энергию, заключенную в столбе жидкости с единичной площадью основания и высотой, равной высоте выделенного столба. Это же изменение энергии можно подсчитать и другим способом. Через грань АВ слева в единицу времени поступает энергия в количестве Е · v с , где v с -- скорость переноса энергии, равная групповой скорости волн.
Через грань DC энергия уходит в количестве
E · v с +.
Через грань AD в единицу времени поступает энергия от ветра в количестве M p dx + Mdx, где М p - количество энергии, передаваемое ветром за счет нормального давления ветра, отнесенное к единице площади; М - то же за счет касательного напряжения.
Наконец, часть энергии и количестве E · dx рассеивается турбулентной вязкостью и переходит в тепло, E - количество рассеиваемой энергии, отнесенное к единице площади.
Таким образом, полное изменение средней энергии в выделенном объеме в единицу времени
E · v с - + M p dx + Mdx - E · dx= [ - + M p + M - E ]dx.
Приравнивая оба выражения для изменения энергии в единицу времени и сокращая на dx , получим уравнение баланса энергии ветровых волн
- + M p + M - E .
Для установившегося волнения 0 и, следовательно,
= M p + M - E (19)
Количество энергии Е в столбе жидкости с единичным основанием определяется выведенной ранее формулой
где а - амплитуда волны.
Скорость переноса энергии, равная групповой скорости, определяется для коротких волн вышеприведенной формулой, где с - фазовая скорость распространения волн. Уравнение (19) связывает между собой неизвестные элементы волны - высоту h и длину в любой момент времени t со скоростью ветра, продолжительностью его действия и расстоянием, проходимым волной вдоль оси Х и называемым длиной разгона.
Действительно, энергия волны Е, как показывают соотношения и Е з = , связана с высотой волны. Член характеризует изменение энергии во времени, а, следовательно, и изменение высоты волны. Член уравнения определяет перенос энергии в направлении распространения волны и связан с расстоянием, проходимым волной вдоль оси Х (длиной разгона), с групповой скоростью волны с гр, которая определяет скорость переноса волновой энергии, и с высотой волны, с которой связана энергия волны Е. Члены уравнения М р и М определяются не только скоростью действующего ветра, но и зависят от элементов волн. Количество теряемой энергии E, также связано с элементами волны.
Так как уравнение (19) включает две неизвестные величины h и, его решение не может быть осуществлено без дополнительного соотношения, связывающего между собой эти неизвестные. Классические теории дают связь только между длиной волны, ее периодом и скоростью распространения с, а потому не могут быть использованы для установления соотношения между h и. Такие соотношения строятся исходя из тех или иных гипотез с учетом экспериментальных данных.
Решение уравнения баланса энергии оказывается более простым для установившегося волнения, т. е. когда 0.
Однако даже и в этом случае возникают существенные трудности. К ним относятся вопросы физического объяснения механизма передачи энергии от ветра к волне (а, следовательно, и обоснование методов расчета передаваемой мощности), определение потерь на турбулентное трение и, наконец, нахождение второго соотношения для установления связей между высотой и длиной волны.
Одни исследователи отводят основную роль в передаче энергии от ветра к волне касательному напряжению ветра.
Другие исследователи считают, что передача энергии от ветра и волне осуществляется вследствие разности давлений на наветренный и подветренный склоны волны. Этой точки зрения придерживается академик В. В. Шулейкин.
Существенным является вопрос об определении мощности, теряемой вследствие турбулентности, возникающей при волнении.
Не менее сложный при решении уравнения баланса энергии ветровых волн это вопрос об установлении связей между длиной и высотой волны, необходимых для получения второго уравнения.
Большинство авторов решает этот вопрос на основе обработки результатов наблюдений над ветровым волнением. Естественно, при этом получаются различные выводы, так как реальные волны отличаются большим разнообразием и не являются двухмерными. Первое теоретические решение было получено В.В.Шулейкиным, который используя теорему о моменте количества движения к частицам воды, перемещающимся при волнении по орбитам в форме окружности, разработал теорию нарастания длин волн под действием ветра. Это позволило ему найти второе уравнение для связей между длиной и высотой волны.
При установившемся волнении должно существовать равенство между мощностью, передаваемой от ветра к волне и теряемой на турбулентное трение. Такое равенство, по выводам В.В.Шулейкина, наступает тогда, когда скорость волны с достигает 0,82 скорости ветра, т. е. когда
Отношение скорости волны к скорости ветра (=) называют безразмерной скоростью или возрастом волны, поскольку это отношение характеризует стадию развития волн. От начала развития волны до = 1 они находятся под действием ветра. После достижения условия >1 ветер практически перестает действовать на них.
При развитии волн нарастание длины волны в отличие от нарастания их высоты происходит неравномерно: вначале рост идет довольно быстро, а затем замедляется. Наибольшей крутизны волны достигают при 0.27. Однако на протяжении всего этапа развития волн их длина растет быстрее высоты, что приводит к уменьшению крутизны волны.
Теоретические выводы и наблюдения показывают, что устойчивые волны могут наблюдаться только до вполне определенных значений крутизны волны. Затем волна становится неустойчивой, и ее гребень разрушается. Теоретически предельное отношение высоты волны к ее длине равно 1/7. Наблюдения дают близкие значения (порядка 1/10). Рассмотренные вопросы развития волн позволяют описать лишь основные черты этого явления. Действительная картина значительно сложнее. Прежде всего, необходимо напомнить, что воздушный поток, воздействующий на поверхность моря, неоднороден по своей структуре. Скорость и направление ветра в различных точках поверхности моря неодинаковы и не остаются неизменными по времени. Поэтому под воздействием ветра создается сложная система волн различной высоты и длины. В силу этого они не могут распространяться как параллельные гряды, т. е. иметь характер двумерных волн, и разбиваются на холмы и впадины, располагающиеся примерно в шахматном порядке, т. е. принимают характер трехмерных волн.
Разнообразие скоростей распространения волн приводит к тому, что одни волны нагоняют другие, сливаются с ними, т.е. происходит интерференция. В результате создаются группы волн .
Наличие поступательного движения частиц (волнового течения) приводит к увеличению крутизны волны и к срезанию ее вершины (образованию барашков). Вследствие этого волны не достигают тех предельных значений, которые имели бы место при движении частиц по замкнутым орбитам.
Срезание вершин обусловливает удары волн о корабль. Этот эффект еще усиливается тем, что на поверхности основных гравитационных волн возникают волны высших порядков, увеличивающие срыв гребней.
Вызванные ветром волны, распространяющиеся в области волнообразования, после ослабления ветра и (или) изменения его направления, или вызванные ветром волны, пришедшие из области волнообразования в другую область, где дует ветер с другой скоростью и (или) другим направлением, называются зыбью.
Вызванные ранее ветром волны, распространяющиеся при отсутствии ветра, называют мертвой зыбью . При взаимодействии ветрового волнения и зыби образуется смешанное волнение.
Пологие волны зыби большой длины выходят за пределы штормовой зоны и распространяются впереди нее как волны - предвестники приближения шторма.
Г л а в а 5
Уравнение баланса энергии
Уравнения Эйлера в частных произведениях допускают аналитические решения при исследовании течений жидкости лишь в немногих случаях. С практической точки зрения наиболее важным является интеграл этих уравнений для стационарного течения, выражающий баланс энергии жидкости (или газа) вдоль линии тока – уравнение Бернулли.
Если из внешних массовых сил действует лишь сила тяжести, а ось z направлена вертикально вверх. (R z = – g), уравнения Эйлера примут вид:
= – ;
= – ;
= – – g.
Проинтегрируем эту систему вдоль некоторой линии тока. Для этого умножим каждое из уравнений соответственно на dx, dy, dz и сложим
dx + dy + dz = – (dx + dy +
Dz) – gz. (5.1)
Замечая, что dx = dw x = w x dw x =d (),
и, аналогично, dy = d (); dz = d (),
левую часть уравнения можно записать так
d () = d (),
а в правую ввести полный дифференциал давления
dp = dx + dy + dz.
Тогда уравнение (5.1) примет вид:
d () + dp + gdz = 0, (5.1 1 )
или, после интегрирования
+ + gz = const. (5.2)
Последнее выражение называется уравнением Бернулли. Рассмотрим случаи несжимаемой жидкости и газа.
Для несжимаемой жидкости = const, так что последнее уравнение после деления на g примет вид:
Z = const = H, [м] (5.2 1 )
где = g – удельный вес, а H – полный напор (постоянная интегрирования);
Z – геометрическая, – пьезометрическая высоты; – скоростной напор.
Уравнение (5.2) выражает условие сохранения энергии (единицы веса) несжимаемой жидкости вдоль линии тока .
Рисунок 5.1 К выводу уравнения Бернулли.
Это уравнение можно получить, рассматривая энергию жидкой частицы массой m , движущеюся вдоль линии тока (см. рисунок 5.1).
Полная потенциальная энергия частицы характеризуется энергией положения mgz относительно исходного уровня 0 – 0 и энергией давления mg . Полная механическая энергия, включающая еще кинетическую, должна сохраняться вдоль линии тока, т. е.:
mgz + mg + = const, или, деля на mg:
Z 1 + + = z 2 + + = z + + = H = const. Благодаря линейной размерности слагаемых, это уравнение допускает наглядное геометрическое толкование. Представим, что в контрольных сечениях
трубки тока подключены прозрачные манометрические трубки. См. рисунок 5.2, где обозначено:
z i – высота геометрического центра тяжести i – го сечения над плоскостью
0 – 0; – пьезометрическая высота столба жидкости в манометрической трубке;
– скоростная высота(напор); H – полный напор.
Рисунок 5.2 - Изменение полного напора и его составляющих вдоль линии тока для идеальной жидкости
Умножая уравнения (5.2 1 ) на g и на , получим еще две разновидности уравнения Бернулли:
Gz = const, [м 2 /c 2 ] – (5.2 11 )
– для энергии единицы массы жидкости;
P + z = const, [Па] – (5.2 111 )
– для энергии единицы объема жидкости.
Связывая параметры w, p, z, H для различных сечений потока, уравнение Бернулли (5.2 1 ); а также в формах (5.2 11 ); (5.2 111 ) позволяет решать множество задач гидравлики.
Для сжимаемого газа из -за малой плотности силу тяжести можно не учитывать, так что уравнение (5.2 1 ) упростится:
+ = const; (5.2 1111 )
При этом обычно принимается, что зависимость (p) соответствует адиабате:
Const. (5.3)
Здесь к = c p / c v – показатель адиабаты, равный отношению изобарной и изохорной теплоемкостей газа; а индекс "0" означает, что параметры относятся к адиабатически заторможенному газу (при весьма малой скорости газа), когда
w 2 0, давление и плотность его принимают значения p o и o . Интегрируя (5.2 1111 ) при условии (5.3), получим
+ = (5.4)
Это уравнение Бернулли-Сен-Венана (1839) выражает условие сохранения энергии вдоль линии тока для совершенного (термодинамически идеального) газа. Оно играет ту же роль в прикладной газодинамике одномерных течений, что и уравнение (5.2) в гидравлике несжимаемой жидкости.
Используя уравнение состояния идеального газа
уравнение (5.4) можно записать так
RT = RT o , (5.4 1 )
где T и T o - абсолютные температуры движущегося (со скоростью w ) и заторможенного (покоящегося) газа соответственно.
Учитывая, что
R = = с p ,
а c p T = h – энтальпия (теплосодержание) газа, уравнение (5.4 1 ) можно записать и так:
H = h o (5.4 11 )
Это наиболее легко запоминающаяся форма уравнения Бернули-Сан-Венана.
Сравнивая (5.4) и (5.2 1 ), видно, что (кроме отсутствия гравитационной составляющей gz ) отличие состоит в множителе при пьезометрической составляющей, которая, например, для воздуха = 3,5. Это связано с тем, что в энтальпию h газа входит и его внутренняя энергия u, которая в случае сжимаемого газа является переменной величиной:
Удельная полная энергия равна сумме удельных внутренних и кинетической энергии . Закон сохранения полной энергии является обобщением первого начала термодинамики для движения сплошных сред и формулируется следующим образом: индивидуальная производная по времени от полной энергии массы среды, содержащейся в движущемся объеме равна сумме мощностей, приложенных к выделенному объему и его поверхности внешних массовых и поверхностных сил и отнесенного к единице времени количества тепловой и немеханических видов энергии, подведенной извне к данной массе. Этот закон выражается в следующей интегральной форме:
где – удельная мощность объемных сил; – удельная мощность поверхностных сил; – удельная, отнесенная к единице массы тепловая и иные немеханические виды мощности подведенные извне.
Третий интеграл в правой части уравнения (3.30) выражается суммой:
где – удельная, отнесенная к единице площади поверхности, тепловая мощность; – удельная мощность объемных немеханических источников энергии.
Для многих случаев течения сплошных сред можно полагать и уравнение (3.30) записывают в виде:
Интегральная форма записи уравнения баланса энергии может быть преобразована к алгебраической. Для этого область течения разбивается на конечное число фиксированных в пространстве малых но конечных контрольных объемов (КО) – . Полагают, что в пределах КО параметры изменяются линейно или экспоненциально по пространственным координатам и времени. Производные заменяются отношением приращения функций к приращениям аргументов, например:
где индексы , , соответствуют моментам времени , , соответственно, , значениям соответствуют неявные схемы, – явная схема. Интегралы заменяются произведениями средних значений по площади или объему на эти площади и объемы:
Тогда уравнения баланса полной энергии (3.32) для каждого контрольного объема записывается в виде:
где – число граней контрольного объема, – номер грани.
Таким образом (3.34) представляет собой уравнение баланса полной энергии в алгебраической форме. Это уравнение может быть использовано при построении ряда вычислительных алгоритмов для расчета течений.
Для получения дифференциального уравнения баланса полной энергии преобразуем левую часть (3.23), используя закон сохранения массы:
Поверхностный интеграл в правой части (3.23) преобразуем в объемный по формуле Остроградкого-Гаусса.
Тогда из (3.23) получим:
Ввиду произвольности можно приравнять подынтегральную функцию в (3.36)
Уравнение (3.37) представляет собой уравнение баланса полной энергии в дифференциальной форме.
Для определения энергии методами CM" в состоянии равновесия использовались соотношения (4.2.13?16) для полной энергии системы и полной механической энергии системы как целого.
Уравнение баланса OS имеет вид
где:- полная энергия системы для локального или детального состояния равновесия;
Добавочный член, учитывающий характер изменения состояния во времени (функция внутренней энергии и флуктуаций полезной внешней работы).
где:- полная механическая энергия системы как целого
Механическая энергия объекта (сумма кинетической и потенциальной энергий объекта (тела));
Упорядоченная (полезная) работа против внешних сил (теплообмена, температуры, трения, систем электроэнергии);
Неупорядоченная (непревратимая) работа (энергия), вызванная теплообменом, объемной и линейной деформацией, трением, электрическим потенциалом;
Элементарная полезная (упорядоченная) работа;
Результирующая сила по каждому виду воздействия;
Перемещение, вызванное действием;
Обобщенный потенциал (температура, давление, деформация, электрический потенциал);
Экстенсивная координата состояния.
Полная энергия OS системы в неравновесном состоянии определяется соотношением
где: функции в составе соотношения являются функциями времени;
Упорядоченная энергия системы как целого;
Неупорядоченная энергия системы как целого;
Полная механическая энергия системы как целого;
Кинетическая энергия информации (часть энергии информации, влияющая на);
Внутренняя энергия системы;
Часть энергии информации, связанная с внутренним взаимодействием частей системы.
где: - полная энергия тела (объекта) системы;
Кинетическая энергия системы в целом;
Потенциальная энергия системы в целом;
Внутренняя энергия системы
Энергия неравновесного состояния;
Давление в объеме системы;
Химический потенциал;
Количество частиц;
Изменение кинетической энергии системы
Кинетическая энергия, часть энергии механической системы, зависящая от скоростей движения точек
где: - масса частицы системы;
Скорость движения частицы
Масса системы;
Скорость центра масс;
Кинетическая энергия движения системы вокруг центра масс:
Момент инерции тела;
Угловая скорость тела.
Из сравнения уравнения состояния газа и основного уравнения кинетической теории следует
Поэтому среднее значение энергии имеет вид:
Из соотношения следует
Изменение потенциальной энергии системы, взятое с обратным знаком, соответствует работе внутренних консервативных сил: .
Изменение полной механической энергии:
В общем случае кинетическая энергия не является функцией массы и скорости и зависит от внутренних процессов, происходящих в системе (например, инфильтрации, имплантации частиц среды).
Для случая конечных перемещений под действием нагрузки, можно рассмотреть изменение кинетической энергии в виде суммы
где: - изменение кинетической энергии, вызванные полезной работой;
Одностороннее самопроизвольное изменение кинетической энергии, вызванное внутренними процессами. Эта часть изменения энергии может быть положительной или отрицательной.
Внутренняя энергия - энергия системы, зависящая только от ее внутреннего состояния и не включающая в себя виды энергии системы как целого. Внутренняя энергия включает в себя формы энергии всех форм движения системы и все виды энергии каждой формы энергии, взятой в отдельности
где: и - внутренняя энергия, энтропия неравновесного состояния (для состояний локального или детального равновесия используется индекс «o»);
Свободная энергия.
Изменение внутренней энергии системы
где: - внутренняя энергия, объем, энтропия;
Температура, давление;
Химический потенциал, число молей вещества в системе.
Пусть система совершает работу механического характера, и элементарную работу не механического характера, уравнение (4.3.13) примет вид
Энергия Гиббса как изобарно-изотермический потенциал определится в виде
Соотношение Гиббса-Дюгема записывается в виде
Из соотношений (4.3.12)-(4.3.16) следует
Поэтому если распространить соотношения классической (равновесной) механики на ОS, то их свободная энергия может оказаться равной нулю. От этого несоответствия можно избавиться, если свободную энергию ОS определять не по «обратному балансу» (за вычетом равновесной части энергии), а путем представления свободной энергии через параметры их неравновесности.
В составе исследуемой системы имеется подсистема, энергия которой зависит от энергии химически реагирующих сред. Для длительных процессов эта часть энергии приводит к уменьшению величины работы, способную воспринимать системой, что равносильно уменьшению энергии системы. Рассмотрим свободную энергию химических реагирующих сред.
Пусть в закрытой неравновесной системе протекают гомогенные химические реакции. Текущие концентрации веществ в реагирующей смеси с начальными концентрациями связывает соотношение
где: - стехиометрические коэффициенты веществ в реакции;
Степень полноты в реакции.
Вместо параметра можно использовать экстенсивную координату химического неравновесного состояния
где: - концентрация вещества до завершения реакции.
Изменения в OS происходят вследствие:
Диффузии веществ, которые не участвуют в химической реакции (массообмен в состоянии равновесия);
Химических превращений веществ, участвующих в реакции;
Имплантации твердых и жидких фаз среды на поверхность объекта.
Массообмен в равной мере изменяет концентрации и оставляет;
Химические реакции изменяют и оставляют неизменными.
Учитывая, что член в соотношении (4.3.15) можно представить в виде
где: - удельное химическое сродство химической реакции.
В химически реагирующих средах внутреннюю энергию можно разложить на составляющие:
Внутренняя энергия равновесного состояния
Внутреннюю энергию неравновесного состояния
Величина (свободная энергия химически реагирующих систем или химическая энергия) характеризует часть внутренней энергии, способную к химическому превращению и к совершению полезной внешней работы. В отличие от (энергии Гиббса) выражается только через параметры, так что ее величина не изменяется в процессах диффузии веществ, которые не участвуют в химической реакции.
Объединенное уравнение 1-го и 2-го начал термодинамики ОС принимает вид
где: характеризует элементарную работу, которую может совершать система за счет убыли внутренней химической энергии.
Величина (энергии химических реакций) не зависит от протекающих в системе процессов теплообмена и массообмена в равновесном состоянии и не зависит от объемной деформации.
Изменение (убыль) химической энергии определяет величину возможной работы в любых условиях процесса (не только при или).
Выделение с помощью параметров равновесной и неравновесной составляющих внутренней энергии определяет разницу между процессами массообмена в состоянии равновесия и в неравновесном состоянии.
Если в процессе массообмена изменяются только равновесные концентрации реагирующих веществ, т.е. в систему поставляются продукты реакции, то другим процессом является увеличение координаты, когда в систему поставляются реагенты, удаляющие системы от состояния химического равновесия. Равновесный массообмен (аналогично теплообмену) изменяет равновесную (непревратимую или неработоспособную) часть внутренней энергии системы.
Неравновесный массообмен содержит в себе увеличивающуюся химическую энергию, которая системой воспринимается как часть работы, совершаемой над системой.
Виды энергии системы, определяемые внутренним состоянием:
Внутренняя энергия неравновесного состояния
Связанная энергия: - энтропия; температура;
Свободная энергия: .
Из теоретической механики действие определяется соотношением:
где: - действие;
Живая сила;
Скорость движения частицы;
Скорость движения частицы под действием внешних сил;
Скорость действия частицы на среду;
Элемент пути за время
Принцип наименьшего действия:
где: - обобщенные координаты;
Обобщенные (сопряженные) импульсы;
Функция Гамильтона.
В механике сплошной среды считается, что частица не имеет воздействия на среду.
Первый закон Ньютона - существуют инерционные системы отсчета (ИСО), относительно которых материальная точка при отсутствии внешних сил сохраняет величину и направление скорости бесконечно долго;
Второй закон Ньютона - в ИСО ускорение прямо пропорционально равнодействующей сил и обратно пропорционально массе: ;
Третий закон Ньютона - материальные точки действуют друг на друга силами.
Силы должны:
Иметь одинаковую природу;
Иметь направление по прямой, соединяющей точки (частицы);
Быть равными по модулю и противоположными по направлению:
Если физическая система изолирована, то ее состояние, определяемое макроскопическими переменными, необратимо эволюционирует и инвариантному во времени состоянию, и в этом состоянии в системе не наблюдается никаких физических или химических изменений. Температура во всех частях системы, находящейся в таком состоянии, одинаковая. Считается, что такое состояние можно считать равновесным.
Равновесие механической системы, - все силы полностью уравновешены (гасят друг друга).
Равновесным называется состояние термодинамической систем (ТДС), характеризующееся при постоянных внешних условиях неизменяемостью параметров во времени и отсутствием в системе потоков (общее начало термодинамики).
Стационарным состоянием системы считается состояние, когда характеристики системы не меняются со временем. Для открытых систем стационарным считается состояние, когда энергия системы не меняется со временем. Степень неупорядоченности системы характеризуется энтропией.
Эволюция произвольного состояния к равновесному состоянию происходит вследствие необратимых процессов. В равновесном состоянии работа внешних сил определяется выражением
При рассмотрении диссипативной структуры работа внешних сил определяется соотношением
где: - диссипативный порядок траектории.
Таким образом, равновесные системы характеризуются:
Равномерным распределением температуры;
Функциями состояния, - энергия и энтропия.
Требование постоянства в распределении температуры не входит в число требований, при выполнении которых энтропия или энергия системы становятся определенной.
В неравновесных системах температура распределяется неравномерно, но вполне определенным образом, а распределение энтропии, энергии или вещества связано с плотностью распределения термодинамических потенциалов
где: - плотность энтропии на единицу объема;
Плотность внутренней энергии на единицу объема;
Число молей на единицу объема.
Неравновесным называется такое состояние, при переходе через которое из одного состояния равновесия в другое смежное, бесконечно близкое состояние равновесия, совершаемая работа меньше величины максимальной работы, совершаемой при переходе между теми же равновесными состояниями через промежуточное равновесное состояние. В окрестности любого равновесного состояния имеются смежные, бесконечно близкие неравновесные состояния, которые не могут быть достигнуты путем квазистатического равновесного перехода.
Убыль термодинамического потенциала
где: - максимальная работа в равновесном состоянии;
Фактическая работа неравновесной системы.
Считается, что зависит от начального и конечного состояний, и не зависит от пути (предположение относится к закрытым системам).
Принцип локального равновесия
где: - термодинамический потенциал неравновесного состояния;
Потеря работы системой.
В зависимости от вида системы можно записать:
Изолированная система (IS)
Закрытая система (CS)
Открытая система (OS)
